BPC48碱锌中间体合成工艺专利

1、国家农药专利噻唑锌什么时间到期

一种噻唑锌原药的制备方法
审中-公开
申请号：201610491731.X
申请日：2016-06-29
摘要：本发明公开了一种噻唑锌原药的制备方法，其特征是该方法的制备步骤为：a、噻二唑和液碱中和成盐反应制备中间体噻二唑钠，b、噻二唑钠与硫酸锌反应络合成噻唑锌粗品结晶，c、经水洗、离心、干燥等工序得到噻唑锌原药。本发明的优点是：以水为反应介质合成原药技术，整个合成工艺过程不使用有机溶剂，反应转化率大幅提高；严格控制反应条件使得反应选择性大幅提高。
申请人：江苏新农化工有限公司
地址：226400江苏省南通市如东县洋口化学工业园
发明(设计)人：徐群辉
主分类号：C07D285/135(2006.01)I
分类号：C07D285/135(2006.01)I

2、怎样制作硅橡胶？它的材料要说明白

制作硅橡胶主要原料：沙子，碱化钾，暂时性催化剂[(CH3)4NOH、(n-C4H9)4POH]。
工业上主要采用碱催化聚合法及酸催化聚合法生产硅橡胶。较多的采用KOH和暂时性催化剂[(CH3)4NOH、(n-C4H9)4POH]。
加工成型方法如图所示。一次硫化的目的是进行高分子链的交联反应；二次硫化的目的是进行补充交联、驱除硫化剂分解产物和其他挥发性化合物以稳定硫化胶的各项性能。常用的设备有开放式炼胶机、捏合机及真空密炼机。  

(2)BPC48碱锌中间体合成工艺专利扩展资料：  

硅橡胶的应用：
1.建筑行业。用于玻璃和金属幕墙的粘结，屋顶嵌封，门窗密封，各种水池、瓷砖的粘接密封。
2.电子行业。用于电子电气部件的包封和灌注材料，可防潮、抗震和耐冲击、耐温度骤变和化学品的腐蚀。
3.模具。硅橡胶优异的仿真性和良好的脱模性能使其在软模具行业得到广泛应用。
4.汽车、船舶及航空。用作汽车就地成型垫圈、车窗密封、电子电器接插件防电晕等。

3、硼酸锌的制备工艺

硼酸中和法
1） 硼酸-氢氧化锌法
2Zn(OH)2+6H3BO3=2ZnO·3B2O3·3.5H2O+7.5H2O
此法将硼酸和氢氧化锌按一定的比例投入反应器，控制一定的固液比，于90-100℃下反应5-7h。该路线的优点就是产品单一、无三废、硼酸的利用率较高。而该法的缺点是所需氢氧化锌需要现场制备，因此不可避免地产生了副产物和废水。
2） 硼酸-氧化锌法
2ZnO+6H3BO3=2ZnO·3B2O3·3.5H2O+5.5H2O
此法的制备条件和硼酸-氢氧化锌法差不多，并且消除了硼酸-氢氧化锌法带来的麻烦，具有工艺简单、工序少、产品单一等优点，母液可以直接循环使用；但是该法的硼酸和氧化锌的价格都比较高，所以成本比较高。
硼酸盐-锌盐法
美国硼砂与化学品公司在专利中就此法报道了有10多条原料路线，下面是其中一条使用较为普遍的路线。
3.5ZnSO4+3.5Na2B4O7+0.5ZnO+10H2O=2(2ZnO·3B2O3·3.5H2O)+3.5Na2SO4+2H3BO3
此法中硼砂、锌盐原料易得，成本较低，在粒度控制上有一定的优势；但是该法的缺点是反应条件比较苛刻。硼砂是强碱弱酸盐，使得体系溶液显碱性，锌以氢氧化锌微溶物形式存在，使得复分解反应速度减慢，反应时间延长，在一定程度上增加了能耗，提高了产品成本。另外，此方法生成硼酸和硫酸钠两种副产物，要将两种副产物分离出来，母液循环使用，处理工序相当繁杂。 硼酸锌阻燃剂粉体的粒径过大会在基材中分散不理想，添加量高时会恶化材料的使用性能。为了改善硼酸锌在基材树脂中的分散性，必须使其粒径较小及粒径分布较窄。故阻燃剂细微化，甚至纳米化，既可增大阻燃剂与材料的接触面以提高相容性，还可降低阻燃剂的用量。国外对硼酸锌的合成和应用已经达到了一定的水平，1990年报道的美国硼砂公司的硼酸锌新产品是平均粒径为2-4μm；1992年，硼砂公司又报道了一种硼酸锌新产品，其失水温度为413 ℃（比标准硼酸锌约高110 ℃），因而可用于加工温度极高的工程塑料，如聚酮、砜和聚醚亚胺等。
中国所生产的硼酸锌的粒径一般为2-8 μm，还不能达到国外的水平，所以对硼酸锌进行超细化研究日趋重要起来。
武汉大学将氧化锌和硼酸混合均匀，物质的量比为1：3，加入反应容器，加入水的量为氧化锌和硼酸总质量的0.01 %-60.00 %，然后搅拌配制成流变态，再放入密闭容器在60-100 ℃温度下保温6-12 h，冷至室温取出产物，在120-140 ℃烘干即可。此法制备过程不需要过滤，也不需要水洗，反应产率高。
胡云楚发明了一种固相反应制备纳米硼酸锌的方法。将氧化锌和硼酸分别磨成微米级，然后按照一定的比例，加入总量的1%-5%的硬脂酸钠、硅烷等表面活性剂或偶联剂，然后进行球磨或真空球磨，最后得到了纳米级的硼酸锌。
还有人研究了用水热法制备形貌可控的颗粒状、棒状和针状的低水合硼酸锌和用溶剂热改性法制备硼酸锌，均得到了改性良好的产品。
高温固相反应制备硼酸锌
高温固相反应制备硼酸锌的研究进行得比较少。通过高温固相反应制得的硼酸锌是不含结晶水的，所以阻燃效果可能会下降，但是根据硼酸盐的阻燃机理，应该还是具有一定的阻燃效果。HubertHuppertz等通过研究发现，在高温或者是高压的条件下，ZnO-B2O3体系中有4或5种不同结构的硼酸锌存在，分别为：α-ZnB4O7，偏硼酸锌Zn4O(BO2)6或ZnB2O4，Zn3(BO3)2或Zn5B4O11，ZnB6O10（可能存在）和微孔硼酸锌Zn4O(BO3)2。
高温固相反应制备硼酸锌的研究国外进行得比较早。在20世纪90年代初期，日本就有专利报道说，用1 mol的氧化锌（锌的氢氧化物、碳酸锌或活性锌）平均粒径≤0.1 μm，和1.0-1.5 mol的硼酸或三氧化二硼于700-900 ℃高温中反应1-6 h，可以制得硼酸锌。

4、氯化苯有哪几种生产方法

氯化苯由苯氯化而得，其生产方法分气相法和液相法两种：

1.苯液相氯化法苯与氯气在氯化铁催化下连续氯化得氯化液，经水洗，碱洗，中和，食盐干燥，进入初馏塔脱苯，脱焦油。粗氯代苯进入精馏塔，塔顶馏出一氯苯成品，塔釜物料再经过一个精馏塔分离出一氯苯。反应放出的氯化氢用水吸收，副产盐酸，多氯苯回收得对二氯苯和邻二氯苯。

2.苯气相氧氯化法苯蒸气；空气；氯化氢气混合物温度210℃，进入氯化反应器，在迪肯型催化剂（CuCl2 FeCl3附在三氧化铝上）存在下进行氯化。反应温度300℃，单程转化率10%-15%，氯化氢转化率98%，生成物含多氯苯6%。

氯苯为无色液体，沸点132.2℃。第一次世界大战期间主要用于生产军用炸药所需的苦味酸。1940年到1960年间，大量用于生产滴滴涕(DDT)杀虫剂。1960年后，DDT逐渐被高效低残毒的其他农药所取代，氯苯的需求量日趋下降。主要用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂，生产多种其他苯系中间体，如硝基氯苯等。

5、清华吉融锌一代净水器管用吗？

作为一名销售净水器近5年的销售员，不得不说净水器行业乱象丛生；
如果你想选购一款适合自己的净水器请务必认真阅读思考这篇短文：

你或许从来就没想过：净水器厂家生产同品牌，不同型号、不同价位的净水器是否存问题？
你可成想过：如果某厂生产的低价位型号（所谓3级）的净水器能够达到净水要求？
如果能的话？
那么它生产的高价位型号（所谓5级或者8级）的净水器有这个必要吗？
而且还要贵很多？
可是：如果高价位型号的净水器才能真正达到净水标准的话？
那么卖低价位型号的净水器不就成了坑人和忽悠顾客了吗？
为了适应市场各个消费人群不顾及质量是否达标就销售的企业值得信任吗？它可能会说其实我们的产品低端的就已经达标了，高端的不过是功能更完善而已（扯淡，其实他是在告诉你用不用都一样，自来水也是达标后才进入家庭使用的）

因此：选购净水器时价格不重要，品牌也不重要，唯一重要的仅是效果！
设想一下：就算你只花200元买个净水器，但是你花了200元买来的净水器没效果！那就是浪费了200元。你说是吗？

要如何选择经济高效的净水器啦？您可以参考以下几个重要指标选购：

1.看滤芯：净水器的核心主件，它的优劣直接影响净水器净化指标。
首先——关注滤芯能否过滤杂质，让水看起来更加清澈（可以说任何一款净水器都能做到，然而不同的过滤方式效果截然不同）
过滤膜：市面上也充斥着各种名头的过滤膜，pp棉等；其实作用就只有一个过滤一定规格以上的杂质。
反渗透：市面上最为常见，99%的滤净率成为它最大的卖点；缺点也显而易见就是太干净（没有任何对人体有益的矿物质【不建议成人长期饮用，婴儿、宝宝、老年人禁用】；且不能过滤细菌、病毒等微生物）过滤速度慢【顺便科普一下：反渗透应用范围——太空水、纯净水、蒸馏水等制备；酒类制造及降度用水；医药、电子等行业用水的前期制备；化工工艺的浓缩、分离、提纯及配水制备；锅炉补给水除盐软水；海水、苦咸水淡化；造纸、电镀、印染、食品等行业用水及废水处理；城市污水深度处理。】
其次——关注滤芯能否过滤异味，改良口感（任何一款安装活性炭的净水器都能做到，然而滤芯结构不同效果、寿命、价格差异巨大）
颗粒状活性炭滤芯：短时间内能去除异味，但是时间一长就会被水冲涮出水道失去过滤效果；缺点：使用寿命不确定（使用者要等发现滤芯失去净化能力后才能知道）
高密度活性炭：使用时间长；块状结构，不会形成水道；缺点：制作繁杂，价格昂贵（与等重颗粒状活性炭相比偏高100倍）由于受专利保护（生产成本高）
硅藻泥滤芯：【先科普下：硅藻泥（英文：Diatom mud）主要原材料是历经亿万年形成的硅藻矿物——硅藻土，硅藻是一种生活在海洋、湖泊中的藻类。海洋和湖泊是藻类的故乡，这里硅藻种类多、数量大、被称为海洋中的草原，它们创造了70%地球生命赖以生存的氧气，是地球生命的真正摇篮。硅藻泥采取生活在数百万年前的水生浮游类生物——硅藻沉积而成的天然物质，主要成分为蛋白石，富含多种有益矿物质，质地轻软，电子显微镜显示其粒子表面具有无数微小的孔穴，孔隙率达90%以上，比表面积高达65㎡/g。硅藻泥产品具备独特的“分子筛”结构，具有极强的净化空气、消除异味】因此它可以视为一种同时具备过滤杂质以及过滤异味的双重功效，却不能向商家所说的过滤细菌（绝大多数细菌、真菌体积小于0.2微米，无法直接过滤）
最后——关注净水器能否杀灭微生物，微生物中的病毒、细菌都是潜在的致病原必须清除（一般产品都不能杀灭微生物；某些产品能杀灭微生物，但是技术决定净化风险）
化学灭菌：使用化学滤芯杀灭微生物；缺点：化学残留，影响口感和身体健康（处理方法：化学滤芯后安装，改良口感离子滤芯或活性炭滤芯；使消费者无法从口感上直接发觉异常、提升辨别化学残留物的难度）
紫外线杀菌；灭菌率高达99%；缺点：需要通电（潜在的漏电安全隐患；当然可以通过电能无线传导技术避免潜在风险）但是该技术受专利保护（生产成本高昂）

一款合格的净水器达到：过滤杂质、保留对人体有益的矿物质，改良饮用水口感就足够了
一款优质的净水器必须：过滤杂质、保留对人体有益的矿物质，过滤各种化学污染物，改良饮用水口感同时杀灭细菌、病毒

2.看安装：净水器的安装是否方便直接影响到你日后的使用（搬动方便吗？自己能安装吗？安装越简单维护越方便）
避免——改动管道多为台下机，当需要更换滤芯时会非常不方便。
（如：反渗透需要安装增压阀必须改动管道，因此需要专业人员上门安装，非常麻烦同时也存在人员进出的潜在安全隐患）
（如：低端机，也需要改动管道安装额外的净水出水管道，同样需要专业人员上门安装）
最好——无需改动管道，壁挂或台面净水设备，安装更换都非常方便。
（如：益之源净水器使用分流阀，仅需将分流阀连接在水龙头上，就可做到净水、自来水分流使用，安装方便）

3.看消耗：废水——反渗透技术的净水器在净水的过程中产生会废水，废水中重金属元素往往超标数倍数十倍，因此用排出的废水洗衣服，衣服会变硬；用来拖地对地板、地砖都有损伤；就连冲马桶都不可以，会腐蚀陶瓷；更不可能用来洗菜了；因此废水的产生大大真加使用成本。
废水的比例直接影响到净水器的消耗，低端的净水器产生废水的比例高达1:6（净化1吨可直饮的水需要消耗6吨水；1吨水自来水3元，那么你饮用1吨直饮水需要花费18元）
一些技术成熟的企业可以将废水消耗压缩到1:3（也就是饮用1吨直饮水需要花费9元）
对于不采用反渗透这样极端技术的净水器在净水的过程中是不会产生废水的，大大节约了净化成本。
滤芯——净水设备在净化的过程中会过滤杂质等有害物污染滤芯，因此需要定期更换。
市面上常见的几级过滤技术的净水器：一般3个月更换杂质滤芯、pp棉以及活性炭滤芯；6个月更换反渗透滤芯；价格150—800元不等，一年如果按时更换滤芯不算上门服务人员的人工费大约花费100元*3个滤芯*4次+800元*2次=2800元；其实滤芯花费远不止这个费用，只是很多人都为按时更换而已）
高端净水器都采用滤芯匣（滤芯成套合成在一起）一年才更换一次费用1500左右。

4.看方便：在净水器的使用过程中是否方便，也是决定一款净水器优劣的重要指标。
更换——滤芯更换是否方便。
某些劣质或低端净水器为了让人觉得方便省事吹嘘自己的净水器无需更换滤芯；这就存在一个问题那些过滤的杂质哪去了？
于是他们编造说：被磁化了？
磁化：是指使原来不具有磁性的物质获得磁性的过程。
而不是某些销售人员说的：被磁力融化掉的意识！
让普通水以一定流速，沿着与磁力线垂直的方向，通过一定强度的磁场，普通水就会变成磁化水。他们吹嘘可以净化这，改善哪？但是磁化水仅需离开加磁设备30秒就完全失去了磁力，效果可想而知？？
清洗：前不久还听到一些销售人员说某某品牌的净水器不用更换滤芯，至于要每7天清洗一次就可以了能用20年（每7天清洗一次，一个月4次，一年48次啊！20年需要清洗960次）
能坚持也是一种奇迹了（那么，每次清洗消耗的时间，能值多少钱？？）（如果忘了清洗你饮用的还是干净放心的水吗？？）我也真佩服他们如此能吹！！
市面上的净水设备滤芯更换往往也非常复杂（如果：是一套5级净化设备，3个月货6个月更换一次滤芯，每次5个滤芯；3个滤芯*4个季度+2个滤芯*2个半年=14次；平均每个月一次）而且对于一般家庭都需要专业人员上门安装（14次的上门服务，或许会产生14次的服务费！）
高端的净水器使用滤芯匣，可自己轻松更换整套滤芯，方便省事，省心省时间。
反冲：市面上还有一种可笑的设计（反冲洗）据说20年不用更换滤芯。那人我买来看看什么是反冲洗。
水由入口进入，首先经过粗滤网滤掉较大颗粒的杂质，然后到达细滤网。在过滤过程中，细滤网逐渐累积水中的脏物、杂质，形成过滤杂质层，由于杂质层堆积在细滤网的外侧。
反冲洗其1——就是将自来水连接进入细滤网内向外过滤水（这是多么可怕的啊！对于已经被吸附了的杂质和细菌，单用水去冲，说是能把这些有害物质冲出来，但是内反式会将大量杂物粘附在净水器滤芯内壁，这样当水被过滤进来时会把这些有害物质混入净水造成二次污染，根本起不到净水的作用）
反冲洗其2——由于杂质层堆积在细滤网的外侧，因此在细滤网的内、外两侧就形成了一个压差。当过滤器的压差达到预设值时，将开始自动清洗过程，此间净水供应断流，清洗阀打开，自来水不通过滤芯细滤网而是进入排污管道形成排水水流，通过滤网内与滤网外的压力差，用储存的滤水与自来水冲洗滤网。巧妙的避免了滤芯内壁的污染。分两种：自动和手动）
通过排废水给人一种滤芯又干净的假象。为什么说是假象啦？首先这样的方法只能用在滤网类滤芯，对于活性炭滤芯反而会加重消耗（活性炭滤芯：颗粒状使用期限最长6个月，块状也就1年时间，必须更换）其实，这样不断反冲刷滤网也会损耗滤网寿命得不偿失。
还有就是，好多细菌、病菌尚能抗高温和杀菌剂，更何况是用水冲了。
所以我建议大家最好购买更换滤芯的产品，不过现在具备这种上门服务的商家不好找，而且很多都不免费。你可以选着更换滤芯匣的净水器，这样更换的时候自己都能方便更换，直接把滤芯匣取出来，再换个就可以了，这种是最安全健康，而且自己都可以换，不用找别人。

提示——何时更换滤芯也是高端产品的优势之一。
低端产品都不会提示滤芯使用寿命，全靠使用者自己估计或按说明书到时更换（这样一来就算滤芯失效，达不到净化要求甚至已经如同废水，使用者也不知道照常饮用；多可怕啊！累计数月的重金属、污染物都被你无意间喝下去了）
高端产品提供模板指示灯，提醒使用者是否需要更换滤芯。
便捷——使用时不同的技术也会带来不同的使用体验（如：某些产品需通电使用，遭遇停电关机，来电时必须重启，然而却时间已久顾客找不到所明书，又忘了那个键重启？你说麻烦不！！而高端产品就不会出现这样的情况，来电无需重启就可正常使用。是不是很便捷）

5.看信誉：通过上述了解，你应该非常清楚了解净水器的选购了。因此，任何说无需更换滤芯的净水器都是忽悠你的，不信你叫他拿说明书看看，上面绝对会标注滤芯的更换时间。对于一个不值得信任的公司，产品质量也不会咋样！！

6.看技术：这里的技术是指那是世界级专利（不是市面上谁都能用，谁都在使用的技术）
专利技术的保护期限：自申请日起发明专利是20年，实用新型专利和外观设计是10年。期间他人无权使用，超过保护期可以向专利申请人或单位申请授权，付费使用（大约30年后就是大家共用的技术了，此时就免费了）因此市面上大家都在用的技术可以看做淘汰技术也不为过！！

7.看销售：好的销售员会为你详细介绍自己出售的净水器，以及与其他同类产品的对比，各种设备之间的性能优劣，而不是一味的鼓吹自己的产品。
顺带说一句，这也是我以前常犯的错误（喝碱性水更加有益健康！！）
通过长时间的学习和积累，才发现——其实喝碱性水和酸性水都是一样的
因为正常人体液本身就呈弱碱性，pH值就在7.4左右。在日常生活中，人的体液具有很强的中和缓冲功能，人自己就能够维持酸碱度的平衡，所以无论你摄入的食物是酸性还是碱性，人体的pH值是基本不变的，根本不存在所谓的使用过酸食物引起“酸性体质”。因此，水喝到胃里的，胃的环境本身就是酸性的，pH为2-3，胃液是一种酸性较强的缓冲溶液。不管喝什么水，喝到胃里后，pH值都会改变为酸性。
所以，许多销售人员所谓的“只有喝碱性水好，喝弱酸性水有害”的说法是没有科学依据的，暂时还属于误导宣传。

8.看售后：一个好的品牌都拥有一个完善的售后体系（但是，这往往需要真正购买了产品，使用时出现了为题才能体会到他是否令你满意）
这里就不多说，如需净水器可点击答案下方的 蓝色字样 安利解惑员 第一排 私信 联系我。

6、氟虫腈在家禽上的应用谁知道，具体传授一下。

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一，但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距，尤其是技术开发水平低，新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大；尽管经过多年研究与开发，我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药，但是真正走入市场的并不多；面对如此局面，我国农药除加大创制研发力度外，还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况，为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)

由法国罗纳-普朗克公司开发，获中国专利授权(CN86108643)，该化合物专利在2006年12月19日到期；同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0)，此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元，在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便，但是对三氟甲基苯胺价格较贵，生产成本比较高，国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺，然后在光照下氯化，脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长，''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料，与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应，在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理，产品质量高，''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料，在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐，生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大，因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为：将氰化钠和溶剂无水乙醇混合，充分溶解后，加入多聚甲醛，溶解后接着加入氰乙酸乙酯，氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后，再经过萃取水洗得到粗品，最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)

由美国氰胺公司开发，获中国专利授权(CN88106516.1)，该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂，在植物表面渗透性强，有一定内吸活性，兼有胃毒和触杀作用，可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类，并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有：①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应，再与乙醇钠反应得到；②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下，在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应；③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈，国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多，国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料，三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂，并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮，再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利，如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化，或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的，也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料，在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物，继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究，如郑州大学和大连理工大学，以对氯苄胺为基础原料，在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应，三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺；然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺；在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应，区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多，但是原料价廉易得，国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，尽管该法简单，但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

该品种由拜耳公司开发，获中国专利授权(CN88100834)，该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记，国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，具有吸入、触杀和驱避活性，对蚊虫具有快速击倒作用，用作多种蚊香、驱蚊片的原料，也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱，其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高，四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品，从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料，在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体，二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体，国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产，因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大，国外文献报道主要有两条路线生产：①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇，如欧洲专利介绍，以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应，然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸，再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单，但是反应条件苛刻，原料来源比较困难；②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂，四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应，生成2,3,5,6-四氟苯腈；然后在80%浓硫酸存在下，四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸；四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸；四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下，与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯，在四氢呋喃作为溶剂的情况下，四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)

该品种由日本农药株式会社开发，获中国专利授权(CN86108691)，此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨＆#8226;唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂，高剂量时可以直接杀死螨类，低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵，具有击倒和抑制蜕皮作用，无内吸作用，可以防治多种螨类，尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛，对幼螨和若螨具有优良活性，对天敌比较安全，对蜜蜂无不良影响，对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料，经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5，然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼，并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵，且运输和使用也极不安全，国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5，具体过程为：40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5，产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法：①以水为反应介质，用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼，不分离出中和产生的硫酸钠副产物，直接和乙酰乙酸乙酯反应，得到产物；但是收率比较低；②以乙醇为反应介质，用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼，不分离副产物，直接与乙酰乙酸乙酯反应，得到1,3-二甲基吡唑酮-5，收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯

该中间体合成相对比较简单，工业化生产一般以叔丁醇为原料，与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应，反应后加入一定量的水，然后用甲苯萃取有机相，分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯，得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯，进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

该品种是由先正达开发，获中国专利授权(CN1047286)，该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售，嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性，适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌，对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种：①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯，然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物；②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。

文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多，但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线，具体工艺过程为：将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应，然后在氮气保护下，与原甲酸三甲酯反应，分离出低沸点物质，将剩下混合物加入甲醇后，加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ)；将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却，在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中，然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。

6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)

该品种由日本石原产业株式会社开发，获得中国专利授权(CN87100436)，该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记，国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。

烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂，是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种，2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，其被叶和根迅速吸收，并通过木质部和韧皮部迅速传导，玉米对该药物有较好耐药性，该药剂对哺乳动物毒性低。

国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯，再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线，但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体，以其为原料除合成烟嘧磺隆外，还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程：在催化剂乙醇钠存在下，硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶；2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下，与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶；二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产，生产过程中产生一定数量的''三废''，有待进一步改进与完善。

6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺

2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成，也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料，但是该原料供应紧张，价格昂贵，不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料，用氯气对2-位的巯基进行氧化后，用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进，提高收率，目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程：2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ)；化合物Ⅰ与Na2S＆#8226;9H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ)；化合物Ⅱ溶解于氨水中，然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物，收率可以达到86%以上，反应条件比较温和，反应中使用的有机溶剂均可回收套用。

7 吡螨胺(tebufenpyrad)

该品种由日本三菱化成株式会社开发，获中国专利授权(CN88102427)，该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。

吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂，具有独特的化学性质和新颖的作用方式，对各种螨类的各生育期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，具有优异的越层渗透活性，对目标物具有极佳的选择性，能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨，这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性，对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。

吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到，其中对叔丁基苄胺是关键中间体。

有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多，主要有：①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到，该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺，但是反应需要在高压下进行，对设备要求比较高，投资也比较大；②国内研究人员开发Delepine反应，以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应，形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺，该法反应条件相对温和，适合工业化生产。

国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验，具体工艺过程如下，对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应，然后加入盐酸和甲醇继续反应，反应混合物冷却过滤，滤液浓缩得到土黄色固体后，加入一定量的水溶解，再用氢氧化钠进行碱化，析出大量的黄色液体，然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为：反应温度40℃，对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。

8 烯啶虫胺(nitenpyram)

该品种由日本武田公司开发，获得中国专利授权(CN88104801.1)，该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司，未查到外国公司在中国登记。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂，具有独特的化学和生物性质，对害虫的突触受体具有神经阻断作用，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性，并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。

烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺，然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应，再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体，不仅用于合成烯啶虫胺，还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有：①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶，然后定向氯化得到；②环合法，以苄胺和丙醛反应，经过环氯化得到3-氯甲基吡啶，再经过氯化得到；③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上，开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶，该路线原料易得，生产成本比较低，目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产；④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线，以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶，该法具有原料成本低、反应条件温和等优点，具有工业化前景。

9 双草醚(bispyribac-sodium)

该品种由日本组合化合物公司开发，获中国专利授权(CN88108904.4)，该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。

双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直接田中使用，能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除1~7叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

双草醚的合成主要有两条路线，一是非酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚；二是酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸先酯化，然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯，再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有：①碘甲烷法，碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备，该法收率不高，同时磺甲烷价格昂贵；②硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应，该法收率比较低，且''三废''排放量较大；③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备，该法原料来源困难；④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线，在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠，再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，尽管步骤较多，但是反应条件温和，原料价廉易得，具有工业化应用前景。

上面介绍了部分农药及其中间体的合成，这些农药具有一些共同特点，就是国外公司开发，且在中国取得专利授权，同时这些品种都在中国已经或曾经登记过，同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制，同时由于在国内取得登记或者临时登记，具有一定推广应用基础，产品开发生产后比较容易被市场所接受，可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究，因此国内相关科研机构和农药生产企业，应积极跟踪国外专利农药法律保护状态，加强中间体开发研究，期待改进和完善中间体合成工艺，降低中间体生产成本，为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。

7、周琦的基本信息

部门： 应用化学教研室
学位及毕业学校： 博士 东北大学
教学情况
讲授的课程有《电镀原理与工艺》《电镀添加剂》《电镀溶液与镀层性能测试》《电镀设备的设计与选用》《电镀三废治理》《电镀新技术新工艺》《防锈工艺学》《电化学原理》《电化学保护》《防腐蚀工程设计》《腐蚀与防护研究方法》《材料腐蚀原理》《材料化学》《实验设计及优化》《应用化学专业英语》《科技英语》《化学化工文献检索》《材料科学基础》。
科研方向
1、电镀和化学镀新工艺、新镀液、新添加剂、中间体的研制；非金属材料电镀的研究；替代装饰铬、硬铬、氰化物污染工艺及镀液的开发；铝阳极氧化工艺及封闭、着色的研究。金属表面处理的前处理（除油、除锈)和后处理(钝化、封闭）工艺及药水的研究开发。
2、表面处理工艺流程的诊断及改进；电镀、化学镀及铝阳极氧化生产故障分析及处理;电镀生产线设计及电镀设备的设计与选择，电镀、化学镀技术改进。
3、电镀清洁生产和铝阳极氧化清洁生产及各槽液回收利用的研究。
4、轻金属（铝、镁、钛及其合金）表面处理。
5、涂装新工艺；达克罗涂料、防腐涂料和水性涂料的开发。
6、金属表面陶瓷（氧化铝、氧化硅、氧化钛等）涂层的制备。
7、缓蚀剂、防锈液及防锈润滑剂等。
8、金属、金属镀层及涂层腐蚀检测及腐蚀原理分析。
9、纳米金属、陶瓷及其复合粉体的制备与应用。
10、桥梁、码头、船舶及石油管道等的电化学保护。
技术成果
1碱性镀锌和钾盐镀锌的三价铬彩色钝化、本色钝化、黑色钝化和蓝白色钝化配方及工艺，镀锌、镀镍、镀铜等的保护剂或称为封闭剂，镀锌钢板切口的防锈水；2 高耐蚀的铝及铝合金阳极氧化封孔剂，；3，陶化剂，硅烷前处理剂，铝的化学钝化及化学氧化剂，铝合金表面无铬耐蚀涂装前处理；4 替代硬铬电镀层的多元合金镀层；5高稳定宽工艺条件的无氰仿金电镀液；6 金属制品（铁、铝、镁金属及其合金）表面替代磷化的硅烷处理；7 高稳定、高镀速的焦磷酸盐镀铜液；8 绿色无污染的钕铁硼涂装前处理；9 高稳定、长寿命的化学镀铜液；10 中温、高耐蚀的酸性化学镀镍液和电镀镍磷溶液；11 常温除油液；12 强浸蚀与除油二合一溶液（油少的情况），同时有抑制酸雾，确保零件精密尺寸的作用。13 铝表面多功能抗菌膜；14 镍基纳米粉体复合电镀及复合化学镀；15 镀镍液金属杂质快速除杂剂（铜离子、锌离子、铁离子和铝离子，可同时去除多种金属离子，也可以去除一种金属离子）；16 铝及铝合金零件直接化学镀工艺。
获奖：
2006年本人主讲的《电镀工艺》荣获辽宁省省级精品课程。
2006年荣获沈阳理工大学优秀青年骨干教师。
2008年9月周琦、秦楠制作的《金属腐蚀学》课件获辽宁省第九届教育软件大赛高等教育组三等奖。证书编号:2008LNG0166。
2010年5月获院级第四届青年教师教学基本功二等奖。
2010年本人所在专业获校级《应用化学》特色专业。
2011年5月获校级毕业生就业工作先进个人。
专利:
1 发明（设计）人：周琦. 用有机-无机复合硅溶胶封闭铝合金阳极氧化膜孔的方法[P]. 专利号：201310141113. 专利类型：发明, 专利申请日：2013.04.23, 公开（公告）号：CN103215630A, 公开（公告）日：2013.07.24.
2 发明（设计）人：周琦. 一种在钢铁件上用电泳沉积法制备氧化硅陶瓷涂层的方法[P]. 专利号：201210181478. 专利类型：发明, 专利申请日：2012.06.05，公开（公告）号：CN102732936A, 公开（公告）日：2012.10.17.
3 发明（设计）人：周琦. 一种用硅溶胶封闭铝合金阳极氧化膜孔的方法[P]. 专利号：CN 102732934 A. 专利类型：发明, 专利申请日：2012.06.05。公开（公告）号：CN102732934A, 公开（公告）日：2012.10.17.

8、高分！！急！丁酮的合成

工业上从仲丁醇、丁烷等原料制取丁酮。
(1)仲丁醇脱氢法

有气相和液相脱氢两种方法。气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂，温度400～500℃，常压；液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂，温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低，产率较高，催化剂寿命长，分离工艺简单。
(2)丁烷液相氧化法
丁烷液相氧化的主产品是乙酸，同时副产丁酮(约占乙酸产量的16％)。反应温度150～225℃，压力4.0～8.0MPa。例如美国联合碳化物公司，1976年用此法生产了22.6万吨乙酸，得到3.6万吨的副产丁酮。目前在美国约20％的丁酮是用此法生产的。
目前正在研究、发展的方法有丁烯液相氧化法、异丁苯法等。
(3)丁烯液相氧化法
此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂，在90～120℃、1.0～2.0MPa条件下进行反应。
CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3
丁烯转化率约95％，丁酮收率约88％，得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单，但设备腐蚀严重，需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。
(4)异丁苯法
正丁烯和苯经烃化生成异丁苯，异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯，最后用酸分解得到丁酮和苯酚。

苯烃化以三氯化铝为催化剂，反应温度50～70℃，得异丁基苯；异丁基苯于110～130℃、0.1～0.49MPa压力下，液相氧化生成异丁基苯过氧化氢；然后在酸催化剂存在下分解，于20～60℃提浓氧化液，生成丁酮和苯酚，最后分离精制而得成品。
此法特点是工艺设备腐蚀较轻，反应条件温和，有利于工业化。丁酮是干馏木材的蒸出液（木醇油）的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。1.硫酸间接水合法 含丁醇的混合C4馏分与硫酸接触生成酸式硫酸酯和中式硫酸酯，然后用水稀释，水解生成仲丁醇水溶液，再经脱水、提浓得仲丁醇。纯仲丁醇经镍或氧化锌催化脱氢后，得成品。2.正丁烯直接水合法 此法分两种，一种以树脂为催化剂，另一种以杂多酸为催化剂。3.仲丁醇脱氢法 此工艺分气相法与液相法，大部分采用气相法脱氢工艺。即仲丁醇在脱氢催化剂作用下经脱氢制得丁酮。4.乙烯气相氧化法。5.异丁苯法 正丁烯和苯经烃化生成异丁苯，异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯，最后用酸分解得到丁酮和苯酚。此法特点是：工艺设备腐蚀较轻，反应条件温和，有利于工业化。由正丁烯和硫酸混合进行水解，蒸馏分出仲丁醇，再经催化脱氢而成。
由丁烷直接氧化而成。

9、聚乙烯亚胺的制备方法

提供一种纳米药物载体及纳米基因载体的制备方法，尤其是一种聚乙烯亚胺纳米凝胶的制备方法，属于纳米生物医药技术领域。将聚乙烯亚胺水溶液于反应瓶中，脱氧，按照不同的比例，快速加入相应量的金属离子水溶液，反应完全后，纯化，除去体系中残留反应物而得聚乙烯亚胺纳米凝胶。本发明克服已有技术的缺陷，得到的聚乙烯亚胺纳米凝胶用动态光散射测定纳米凝胶的粒径、粒径分布及Zeta电位。测得的Zeta电位较高，大于+32mV；粒径分布窄、粒径在30～80nm可控。该发明合成方法简单，合成工艺绿色环保，制备过程中不需使用任何引发剂和乳化剂，所的纳米凝胶纯净，产品的储存稳定性和分散性极佳，合成成本较低，为其生物医药及其他方面的应用奠定了基础。

10、乙二醇生产工艺?

1、氯乙醇法，以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。

2、环氧乙烷水合法，环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。

3、目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂，氧化铝为载体，在150～240℃反应，生成乙二醇。

4、乙烯直接水合法 乙烯在催化剂存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。

5、环氧乙烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应，反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。

6、甲醛法。

7、以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,于1333Pa下，收集中间馏分即可。

8、将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水硫酸钠进行较长时间干燥，然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。

(10)BPC48碱锌中间体合成工艺专利扩展资料：

乙二醇的毒理环境：

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD508.0～15.3g/kg(小鼠经口)；5.9～13.4g/kg(大鼠经口)；1.4ml/kg(人经口，致死)

亚急性和慢性毒性：大鼠吸入12mg/m3（连续多次）八天后2/15只动物眼角膜混浊、失明；人吸入40%乙二醇混合物9/28人出现短暂昏厥；人吸入40%乙二醇混合物加热至105℃反复吸入14/38人眼球震颤，5/38人淋巴细胞增多。

危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、水。