聚乙烯醇硼砂微球及其制備方法專利號
1、聚乙烯醇水溶膠添加硼砂甘油製成水晶泥
硼砂和膠水製作成水晶泥的原理:膠水太稀但粘性強,而硼砂化學性質穩定,自身很軟(作為一種礦物)自身本來有氫鍵相連。二者混合後形成一種凝膠,粘度和硬度適中,毒性低。
製作步驟:
製作硼砂溶液:取兩勺硼砂放入杯子,然後加水,攪動。 硼砂是有毒的化學品,絕對不可食用,同學們要切記。
製作膠水、色素、閃光粉、水的混合物,膠水和水的比例1:1。
攪拌,讓色素、閃光粉、膠水和水均勻混合在一起。
慢慢把硼砂溶液倒入膠水混合物中。當硼砂水緩緩倒入塑料碗時,杯子中的膠水產生了變化,攪拌直到水分被充分吸收。
2、聚乙烯醇的理化特性
白色片狀、絮狀或粉末狀固體,無味。
聚乙烯醇的物理性質受化學結構、醇解度、聚合度的影響。在聚乙烯醇分子中存在著兩種化學結構,即1,3和1,2乙二醇結構,但主要的結構是1,3乙二醇結構,即「頭·尾」結構。聚乙烯醇的聚合度分為超高聚合度(分子量25~30萬)、高聚合度(分子量17-22萬)、中聚合度(分子量12~15萬)和低聚合度〔2.5~3.5萬〕。醇解度一般有78%、88%、98%三種。部分醇解的醇解度通常為87%~89%,完全醇解的醇解度為98%~100%。常取平均聚合度的千、百位數放在前面,將醇解度的百分數放在後面,如17-88即表聚合度為1700,醇解度為88%。一般來說,聚合度增大,水溶液粘度增大,成膜後的強度和耐溶劑性提高,但水中溶解性、成膜後伸長率下降。聚乙烯醇的相對密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固體)、1.02(10%溶液),熔點230 ℃,玻璃化溫度75~85℃,在空氣中加熱至100℃以上慢慢變色、脆化。加熱至160~170℃脫水醚化,失去溶解性,加熱到200 ℃開始分解。超過250℃變成含有共軛雙鍵的聚合物。折射率1. 49~1. 52,熱導率0.2w/(m·K),比熱容1~5J/(kg·K),電阻率(3.1~3. 8)×10Ω·cm。溶於水,為了完全溶解一般需加熱到65~75℃。不溶於汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶於二甲基亞碸。120~150℃可溶於甘油.但冷至室溫時成為膠凍。溶解聚乙烯醇應先將物料在攪拌下加入室溫水中.分散均勻後再升溫加速溶解,這樣可以防止結塊,影響溶解速度。聚乙烯醇水溶液(5%)對硼砂、硼酸很敏感,易引起凝膠化,當硼砂達到溶液質量的1%時,就會產生不可逆的凝膠化。鉻酸鹽、重鉻酸鹽、高錳酸鹽也能使聚乙烯醇凝膠。PVA 17-88水溶液在室溫下隨時間粘度逐漸增大.但濃度為8%時的粘度是絕對穩定的,與時間無關,屆特殊現象c聚乙烯醇成膜性好,對除水蒸氣和氨以外的許多氣體有高度的不適氣性。耐光性好,不受光照影響。通明火時可燃燒,有特殊氣味。水溶液在貯存時,有時會出現毒變。無毒,對人體皮膚無刺激性。
用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化穩定劑。用於製造水溶性膠粘劑。用作澱粉膠粘劑的改性劑。還可用於制備感光膠和耐苯類溶劑的密封膠。也用作脫模劑,分散劑等。貯存於陰涼、乾燥的庫房內.防潮,防火。
聚乙烯醇17-92簡稱PVA 17-92,白色顆粒或粉末狀。易溶於水,溶解溫度75~80℃。其他性能基本與PVA17-88相同。用作乳液聚合的乳化穩定劑。用於製造水溶性膠粘劑。貯存於陰涼、乾燥的庫房內,防火、防潮,
聚乙烯醇17-99又稱漿紗樹脂(Sizing resin),簡稱PVA17-99。白色或微黃色粉末或絮狀物固體。玻璃化溫度85℃,皂化值3~12mgKOH/g。溶於90~95℃的熱水,幾乎不溶於冷水。濃度大於l0%的水溶液,在室溫下就會凝膠成凍,高溫下會變稀恢復流動性。為使粘度穩定,可於溶液中加入適量的硫氰酸鈉,硫氰酸鈣、苯酚、丁醇等粘度穩定劑。PVA17-99溶液對硼砂引起凝膠比PVA17-88更敏感,溶液質量的0.1%的硼砂就會使5%PVA17-99水溶液凝膠化,而引起同樣濃度PVA 17-88水溶液凝膠化的硼砂量則需1%。對於相同濃度、相同醇解度的聚乙烯醇水溶液,硼砂比硼酸更易發生凝膠。PVA17-99比PVA17-88對苯類、氯代烴、酯、酮、醚、烴等溶劑的耐受能力更強。加熱至100℃以上逐漸變色,150℃以上時很快變色,200℃以上時將分解。聚乙烯醇加熱時變色的性質可以通過加入0.5%~3%的硼酸而得到抑制。耐光性好,不受光照的影響。具有長鏈多元醇的酯化、醚化、縮醛化等化學反應性。通明火會燃燒,有特殊氣味。無毒,對人體皮膚無刺激性。
聚乙烯醇17-99B主要用於製造高粘度聚乙烯醇縮丁醛.廣泛用作漿紗料的分散劑等。其他類型的17-99用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化穩定劑,但效果不如17-88,一般是將17-99與17-88混合使用。17-99用於製造聚乙烯醇縮甲醛水溶液(主要是107建築膠)。17-99還用於制備耐苯類溶劑的密封膠。貯存於陰涼、乾燥的庫房內,防潮、防火。
密度:聚乙烯醇的相對密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固體)、1.02(10%溶液)。
玻璃化溫度:75~85℃。
受熱性能:在空氣中加熱至100℃以上慢慢變色、脆化。加熱至160~170℃脫水醚化,失去溶解性,加熱到200 ℃開始分解。超過250℃變成含有共軛雙鍵的聚合物。
折射率:1. 49~1. 52。
熱導率:0.2w/(m·K)。
比熱容:1~5kJ/(kg·K)。
電阻率:(3.1~3. 8)×10Ω·cm。
引燃溫度(℃):410(粉末)
爆炸下限%(V/V):125(g/m3 )
溶解性:溶於水,為了完全溶解一般需加熱到65~75℃。不溶於汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶於二甲基亞碸。120~l50℃可溶於甘油.但冷至室溫時成為膠凍。 PVA是唯一可被細菌作為碳源和能源利用的乙烯基聚合物,在細菌和酶的作用下,46天可降解75%,屬於一種生物可降解高分子材料,可由非石油路線大規模生產,價格低廉,其耐油、耐溶劑及氣體阻隔性能出眾,在食品、葯品包裝方面具有獨特優勢。PVA的應用基於溶液法,通過流延成膜制備薄膜材料,但是溶液加工成型需經歷溶解和乾燥過程, 存在工藝復雜、成本高、產量低等缺點,很難制備厚壁、形狀復雜的製品,同時,也無法與其他材料進行共擠吹塑制備多層復合薄膜。
(1)共聚改性,通過共聚或高分子反應在主鏈或側基上引入作用力較弱的單元,減弱PVA分子內和分子間作用力,降低熔點;
(2)共混改性,通過加入能與PVA中羥基生成氫鍵的大量聚合物,破壞PVA分子間作用力,降低熔點或提高熱分解溫度,如糖類衍生物、膠原水解物等。Nishino將糖類衍生物Poly(GEMA)與PVA共混,其熱分解溫度大幅提高,當加入量為到25wt%時,混合物的熱分解溫度達到326℃。義大利Montedison集團Novamont公司開發生產出最成功的PVA/澱粉復合材料「MaterBi」牌號,由變性澱粉與改性PVA 共混構成的互穿網路結構高分子塑料合金, 具有優異的成型加工性、二次加工性、力學性能和生物降解性能。 該公司已開發出擠出成型用片、吹塑薄膜、流延薄膜、注塑製品、中空容器、玩具等產品。
(3)後反應改性,通過對PVA分子鏈上的羥基進行化學改性,引入可降低PVA的規整度和提高熱穩定性的結構單元,改善PVA的熱塑加工性能。Nishimura研究表明,烷基硼酸絡合物能有效地降低PVA的熔融溫度和提高分解溫度,實現熔融紡絲。
(4)增塑改性,該方法簡單、高效,國內外對增塑研究較多,採用水、無機鹽、甘油、多元醇及其低聚物、己內醯胺、醇胺等單一或復合增塑改性劑,降低PVA的熔點,改善加工流動性。
3、劉小平的代表性論文與著作
01主 編:制葯工程專業導論,湖北科學技術出版社,2009年8月02 副主編:中葯制葯工藝與設計,化學工業出版社,2009年6月
03 副主編:制葯工藝學,湖北科學技術出版社,2008年3月
04 副主編:生葯學,湖北科學技術出版社,2007年8月
05 主 編:中葯分離工程,化學工業出版社,2005年2月
06 主 編:醫院中葯制劑管理,中國醫葯科技出版社,2003年12月
07 主 編:湖北省醫院制劑規范,武漢出版社,1999年
08 主 編:實用肝病葯物手冊,中國醫葯科技出版社,1999年
09 編 委:中西醫結合方法學,中國醫葯科技出版社,1997年
10 編 委:臨床診療指南,中國醫葯科技出版社,2001年
11 授權專利:一種降脂復方中葯及其制備方法(專利號:ZL 200610019101.9)
12 授權專利:一種苦參鹼磁性微球的制備方法(專利號:ZL 200610019300.X)
13 授權專利:一種苦參鹼脂質體滴丸的制備方法(專利號:ZL 200610019302.9)
14 授權專利:豬苓多糖硫酸酯的制備方法(專利號:ZL 200510019980.0)
15 授權專利:午時茶揮發油-β-環糊精包合物及其制備工藝(專利號:ZL 200410061170.7)
16 專利:一種夏天無巴布劑及其制備方法(專利申請號:200910061224.2)
17 專利:一種奧沙利鉑緩釋栓劑的制備方法(專利申請號:200910061858.8)
18 專利:一種莪術油外用貼膜及其制備方法 (專利申請號:200910062012.6)
19 The tissue distribution in mice and pharmacokinetics in rabbits of oxaliplatin liposome,Journal of Liposome Research,2009;19(4):278-286
20 Evaluation of antibacterial calin bilayer sustained release oral film,Polymeric Materials: Science and Engineering, 2008;99:80
4、楊金龍的學術成果
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5、硼砂為交聯劑制備聚乙烯醇微球溶於水嗎
主要是加量,凝膠
6、怎麼用硼砂與膠水製作彈力球
1.將燒杯一倒上四分之一的膠水,把燒杯二倒上四分之一的水。
2.把裝著水的燒杯加上勺子三分之一的硼砂,攪拌均勻(硼砂很難攪拌均勻,只要多攪拌一些時間,就能均勻了)。
3.將裝著水和硼砂的燒杯倒入裝著膠水的燒杯用筷子攪拌(大約10秒鍾),加入色素(根據自己的喜好加顏色),攪拌均勻。把燒杯放在桌子上晾一分鍾。
4.把晾好的膠狀物從燒杯里拿出來,先捏,捏成快成為圓形。再用手輕輕揉成圓形(要很圓很圓,不能有皺紋)。
5.一段時間之後,在干凈的地面上試試它的彈性如何。
在干之前不要把它自己放在桌子上,要不然它會扁的,要不停的揉它哦!
等它幹了之後,就可以好好地玩你的勞動成果了!!
提問者評價
按照你說的,真的成功了,好開心,謝謝你!
7、天然石墨用作鋰離子電池負極材料的研究
沈萬慈 李新祿 鄒麟 康飛宇 鄭永平
(清華大學材料科學與工程系,新型炭材料研究室,北京 100084)
摘要 中國具有豐富的天然石墨資源,對天然石墨進行改性處理以應用到高能鋰離子電池中是中國石墨產業升級的有效途徑之一。對高純微晶石墨進行了整形和表麵包覆碳膜的處理,首次循環效率提高至89.9%,循環穩定性也得到了明顯改善。試驗表明,表麵包覆的微晶石墨是一種優良的鋰離子二次電池復合負極材料。採用H2SO4-GIC石墨層間化合物技術對鱗片石墨進行預膨脹處理,在石墨顆粒內形成亞微米-納米空隙,提高了石墨製品的放電容量、快速充放電能力及循環壽命,特別適用於高能鋰離子電池的發展要求[1~11]。
關鍵詞 天然石墨;表麵包覆;預膨脹;負極材料;鋰離子電池。
第一作者簡介:沈萬慈,清華大學材料科學與工程系教授,長期從事石墨和新碳材料的研究和開發。E-mail:[email protected]。
一、前言
中國石墨產品可分為鱗片石墨和微晶石墨兩大類,鱗片石墨是指石墨晶質大於1μm,層片結構發達,但原礦品位低,一般含碳量在10%以下;微晶石墨又稱為無定形石墨、隱晶石墨、土狀石墨,晶質小於1μm,其特點在於由小晶粒團聚而成為聚晶體,原礦品位高,一般含碳量在50%以上,郴州魯塘礦礦石含碳量達到80%以上。
微晶石墨用作鋰離子電池的負極材料具有較高的嵌鋰容量和循環穩定性,並且資源豐富、價格低廉,對天然微晶石墨進行改性處理以應用到高能鋰離子電池中是中國石墨產業升級的有效途徑之一。同樣,鱗片石墨也可以用於鋰離子電池的負極材料,但是必須要解決石墨在儲電過程中的脹縮問題,否則它會直接影響電池的使用壽命。
二、微晶石墨的整形
微晶石墨顆粒內部是由許許多多取向無序的晶粒組成的,因此在微晶石墨球形化的過程中,極易產生粉碎現象,大多數顆粒被粉碎成10μm以下的細小顆粒。這些細小顆粒對石墨的負極性能是不利的。鋰離子電池用天然石墨要求比表面積小、振實密度高、顆粒均勻,以提高其負極性能,這就要求顆粒粒度分布窄、表面光潔、球形度高。天然石墨必須經過粉體深加工,使其達到鋰離子電池的使用要求,然而,通過普通機械粉碎方式很難達到這些要求。本文以化學法提純後的微晶石墨為原料(其純度C≥99.5%),對攪拌磨系統的微晶石墨整形效果進行了研究。表1是本研究中使用的微晶石墨的碳含量和粒度。
表1 試驗中使用的微晶石墨
攪拌磨為無錫市鑫達粉體機械有效公司生產的SX-8型小型攪拌球磨機。攪拌桶容積8L,標准處理量3L。
(一)天然微晶石墨的整形加工
採用濕法攪拌磨整形:球形氧化鋯磨球,直徑3mm;料漿濃度20%;球料比為20∶1(質量比);填充率為1/2;添加聚丙烯酸銨(或六偏磷酸鈉)作為助磨劑,比例為0.3%(相對於石墨的質量)。實驗採用不同的技術參數,如表2所示。
表2 天然微晶石墨球形化處理實驗條件參數
表3 整形前後微晶石墨的比表面積和粒度
(二)整形實驗結果
從表3中可以看到,研磨後的微晶石墨比表面積有所下降,這是經攪拌磨整形後,微晶石墨顆粒形狀更接近於球形,在相同的情況下,球形顆粒的比表面積更小。同時經攪拌磨整形後的石墨顆粒粒徑有所下降,這說明攪拌磨在整形過程中有一定的粉碎作用。
(三)電化學性能
將制備好的石墨分別與聚二氟乙烯(PVDF)(質量百分數10%)混合均勻後用二甲基吡咯烷酮(NMP)溶解調成糊狀均勻塗覆在銅箔上,烘乾軋制後得到100μm左右厚度的膜。取直徑為12mm的膜作為實驗電極。電極膜片經過150℃真空乾燥24 h後,在氬氣手套箱中組裝成實驗紐扣電池(型號2025)。電解液為1 mol/L—LiPF6/EC-DEC(1∶1)(Merck Co.),隔膜為Celgard#2500。以鋰片為對電極,採用恆電流充放電方法測試電化學性能,採用從0.1C到1C不等的放電速度,放電截止電壓為0V,充電截止電壓為3V。電池測試系統為蘭電 CT2001A。
攪拌磨整形後的微晶石墨首次嵌鋰容量和可逆容量分別由370 mA·h/g、284 mA·h/g增加到386 mA·h/g、308 mA·h/g,首次效率提高到78.2%。由此可見,微晶石墨的可逆容量並不算高,較鱗片石墨平均320 mA·h/g略低,但是微晶石墨有各向異性的結構特徵,在重復充放電過程中顯示了良好的循環性能,因此微晶石墨作為鋰離子二次電池將更有優勢,關鍵是提高首次循環效率。
三、微晶石墨的表麵包覆
從機理上說,表面修飾主要是減少了石墨表面的活性點,降低了SEI形成的庫侖消耗,優化了SEI膜的性能,從而降低了不可逆容量損失。同時預先在石墨表面形成一層碳膜,有利於防止電解液在石墨表面的分解,提高石墨負極的穩定性。但是表面碳膜的緻密程度直接影響到改性的效果,緻密均勻的碳膜就能有效地阻擋溶劑化離子的共插入,同時在炭化的過程中還能生成一些納米級的孔,為鋰離子的插入提供了更多的通道。
(一)微晶石墨的表麵包覆工藝
包覆石墨制備工藝採用浸漬法,即將球形鱗片石墨與酚醛樹脂按一定的配比混合均勻,加入乙醇溶劑調節黏度,得到符合分散工藝要求的漿料。經攪拌、過濾、烘乾等工序後在石墨顆粒表麵包覆上一層酚醛樹脂,包覆後仍然為分散的橢球或球形的顆粒。再經過高溫炭化後,制備出樹脂炭包覆鱗片石墨。
包覆用的酚醛樹脂採用液態線性酚醛樹脂,型號為917(北京福潤達樹脂廠),固含量62.4%。去除乙醇溶劑後做熱失重分析(熱重分析儀 STA 409C)。實驗表明,在1000℃時,樹脂失重為61%,得到39%的熱解炭。包覆用的石墨為攪拌磨整形和PCS系統球形化後的天然微晶石墨。
表4 微晶石墨在不同包覆量下的循環性能比較
圖1 微晶石墨在不同包覆量下的循環容量曲線
(二)表麵包覆的實驗結果與討論
表4列出了不同包覆量的循環性能比較。可以看出,在微晶石墨表麵包覆樹脂並經1000℃炭化後,其首次循環效率有所提高,循環穩定性也得到了改善。
從圖1可以看出,表麵包覆是對微晶石墨的電化學性能的有效改性方法,不僅能夠提高首次效率,同時包覆後的微晶石墨顯示了更好的循環性能,說明表麵包覆的微晶石墨是一種良好的鋰離子二次電池復合負極材料。
圖2 GICs處理後循環性能
四、鱗片石墨用於鋰離子電池負極材料
項目組在研究將天然鱗片石墨用作負極材料時,發現天然石墨由於石墨化程度高,其充放電容量要比人工製造的中間相炭微球(MCMB)高。MCMB容量在300 mA·h左右,而鱗片石墨為340 mA·h左右。但考慮循環性能時,鱗片石墨負極要差,多次充放電後,容量損失大。究其原因,主要是充放電時石墨晶體有10% 左右的漲縮量,鱗片石墨集中在一個方向上的多次漲縮使得負極膜損壞,造成性能下降。針對這一問題,本研究提出用石墨層間化合物(GICs)原理處理,在石墨顆粒內形成微米-納米空隙,預制晶格漲縮空間,以提高循環性能。此項技術的關鍵在於緩慢有序的脫插,使插入物氣體的逸出只在石墨內造成微米-納米級的孔隙,而不能發生明顯的體積膨脹,通常採用H2SO4-GIC、MClx-GICs或其他受主型GICs,在100~300℃低溫的條件下經12~72 h的緩和脫插處理,而後對脫插後的石墨微粉進行微粒表面改性,包覆處理,製成負極材料。這樣製得的負極材料既有鱗片石墨的高容量,又具有良好的循環性能(圖2)。目前產品在電池上已進行產品性能檢測。
五、總結與展望
我國鋰離子電池產業仍將保持年平均30%以上的增長速度,2005年國內小型鋰離子電池全年產量超過10億只,石墨負極材料年需求量為5000~10000 t,世界需求量在2×104t左右,而目前供應量缺口很大。隨著電動汽車的迅速發展,鋰電池負極材料的需求將更加旺盛。
鑒於天然石墨資源豐富、價格低廉,並且具有較高的嵌鋰容量,對天然微晶石墨進行改性處理以應用到高能鋰離子電池中是國內石墨產業升級的有效途徑之一。綜合考慮造價和性能,在鋰離子電池負極材料中天然石墨最具發展潛力,但是石墨存在著一些有待解決的問題,如首次循環的不可逆容量損失、循環穩定性等問題。天然石墨改性技術的不斷發展,包括球形化處理、表麵包覆樹脂、插層/脫插的微膨化處理等,提高了石墨製品的放電容量、快速充放電能力、循環壽命等,改性天然石墨將成為高能鋰離子電池負極的首選材料。
參考文獻和資料
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[11]董建,周偉,劉旋,等.微晶石墨作為陽極材料對二次鋰離子電池電化學性能的影響.炭素技術,1999,(1):1-6
An Investigation on Natural Graphite Used as an Anode Materials for Lithium-ion Batteries
Shen Wanci,Li Xinlu,Zou Lin,Kang Feiyu,Zheng Yongping
(The Laboratory of New Carbon Materials,Department of Material Science and Engineering,Tsinghua University,Beijing 100084,China)
Abstract:The resource of natural graphite is rich in China.It will be an effective way to upgrade national graphite instry if natural graphite after modification may be used in lithium ion battery.In the research,microcrystalline graphite with high purity was sphericalized and coated with a carbon film on the surface.The initial cycle efficiency was improved to be 89.9% and the cycle stability was remarkably improved.The experi ments proved that microcrystalline graphite with carbon coating was an excellent anode material for lithium-ion battery.In addition,H2SO4-GIC technique was used to prepare the natural flake graphite powder with mild-exfoliation.It was found that sub-micro and nano pores formed in the graphite samples,that improved the reversible capacity,rate capacity and cycle life.The proct meet well the requirement of lithium-ion battery.
Key word:natural graphite,surface coating,mild-exfoliation,anode material,lithium-ion battery.
8、楊紅的課題成果
1)作為項目負責人的課題
(1)主動肺靶向隱形泡囊的構建及其隱形調空機理研究 國家自然科學基金項目 2006-2008
(2)植入緩釋抗癌新制劑的研發 企業委託 2006
(3)CCS分散片的技術開發 企業委託 2004-2006
(4)QJB1口服脂質體的研發 企業委託 2002-2004
(5)腸溶細粒劑AS1的研發 企業委託 2002-2004
(6)注射用胰島素微囊的研究 院基金 1999-2000
(7)腦得生有效部位群的基礎研究 院基金 1998-1999
2)作為主研的基金項目
(1)國家自然科學基金項目,3項(39970878,39870868,39170868)
(2)國家「九五」攻關計劃項目,1項(96-906-02-17)
(3)國家教委博士點基金項目,1項(9504113)
(4)國家計劃生育委員會基金項目,1項(92-0-41)
(5)衛生部基金項目,3項(98-1-352,96-2-206,1157 403)
3)作為國外或境外基金項目子課題負責人的項目
(1)抗癌葯物與生物顯影劑納米傳輸系統研究(美國Federal Agency基金)
(2)單克隆抗體儲存過程中的穩定性影響因素考察及對策研究(德國國家基金)
(3)基因工程製造生物素的酶免疫分析方法研究,並參與DNA轉殖及克隆等工作(台灣「國科會」基金)
(4)飼料添加劑SMZ在動物體內各部位及牛奶等中殘留的酶免疫分析方法研究,並參與單抗制備等工作(捷克農業部基金)
獲省級科研進步獎,1項:「肺靶向明膠微球給葯系統的研究」 獲2000年四川省教委科技進步二等獎,第3完成人。
申請發明專利,2項:
(1)皮膚局部用米咪喹莫特或其衍生物脂質體及其制備方法和用途 (已獲准,專利號:ZL02 1 13647.5)(合作發明人);
(2)一種前體脂質體制備方法及其裝置 (唯一發明人)